Проведено сравнение эффективности медьсодержащих металлорганических координационных полимеров (Cu-MOF) и коммерчески доступных неиммобилизованных наночастиц меди (CuNPs) в аминировании 2-иодпиридина, 2-бромпиридина и его трифторметильных производных n-октиламином и адамантансодержащими аминами, отличающимися пространственными препятствиями у аминогруппы. Показано, что выходы продуктов аминирования при использовании оптимизированных условий для обеих каталитических систем в целом близки, для достижения хороших выходов в случае 2-бромпиридина требуется повышение концентрации реагентов и использование 2 экв. галогенарена, а введение трифторметильной группы в положение 6 пиридинового кольца улучшает выходы продуктов аминирования. Увеличение пространственных препятствий у аминогруппы приводит к заметному снижению выходов продуктов при катализе Cu-MOF, однако использование CuNPs позволяет успешно проводить реакции и с такими аминами, при этом CuNPs среднего размера 25 нм продемонстрировали преимущество перед бифракционными наночастицами 10/80 нм. С другой стороны, увеличение концентрации реагентов при катализе Cu-MOF позволяет получать хорошие выходы целевых соединений без добавления лигандов.
Изучено -арилирование ряда адамантансодержащих аминов иодбензолом и его производными, содержащими в - и -положениях электронодонорные и электроноакцепторные группы, в условиях катализа не иммобилизованными наночастицами меди и ее оксидов. Показано, что наилучшие выходы целевых -арилпроизводных достигаются при использовании каталитической системы CuNPs 10/80 нм/-БИНОЛ при проведении реакции в ДМСО при 110°C, которая оказалась наиболее универсальной. В ряде случаев возможно использование таких лигандов, как 2-ацетилциклогексанон и 2-изобутирилциклогексанон, а также ДМФА в качестве растворителя при 140°С. Максимальные выходы -арилпроизводных превышали 90%, показана зависимость эффективности реакции арилирования от строения адамантансодержащих аминов, однако влияние заместителей в арильном кольце не столь существенно. Изучено вымывание меди в раствор в ходе модельной реакции, показано, что степень вымывания зависит от природы используемого лиганда. В целях сравнения исследовано -гетероарилирование адамантанамина трифторметилзамещенными 2-бромпиридинами, установлено, что в данной реакции вымывание меди происходит в более значительной степени. С помощью данных ПЭМ, электронографии и энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии показано, что CuNPs 25 нм в ходе реакции превращаются в основном в оксид меди (I), при этом средний размер наночастиц практически не меняется.
Индексирование
Scopus
Crossref
Высшая аттестационная комиссия
При Министерстве образования и науки Российской Федерации