By this author

Dynamic Structure of Organic Compounds in Solution According to NMR Data and Quantum Mechanical Calculations. V. Substituted Benzalanilines

Issue number 1 from 08.12.2025

Исследована динамика заторможенного внутреннего вращения бензольных колец производных бензилиденанилина и их протонированных форм с использованием спектроскопии ЯМР и квантово-механических расчетов. Для серии [¹⁵N]-обогащенных производных бензилиденанилина с заместителями в орто-положении бензольного кольца при карбамидном атоме углерода определены константы спин-спинового взаимодействия ¹⁵N–¹Н и ¹⁵N–¹³C. Показано, что конформация этих молекул сильно зависит от характера заместителей. При этом группа CH₃ слабо влияет на конформацию молекулы при переходе от нейтральной формы к протонированной форме. Напротив, для соединений с заместителями F, OH и OCH₃ наблюдается дополнительная стабилизация протонированной формы (6–7 ккал/моль) за счет образования водородной связи гетероатома заместителя с протоном при азометиновом азоте. Это приводит к повороту замещенного бензольного кольца на 180°. Эффект смены конформации при протонировании молекул этого типа может быть использован для конструирования новых pH-индуцированных молекулярных переключателей. Энергия pH-индуцированного молекулярного переключения [¹⁵N]-2-фтор бензилиденанилина составляет ~ 7 ккал/моль, что является одним из самых высоких значений для pH-индуцированных молекулярных переключателей.

105 0