- Код статьи
- S0514749225010039-1
- DOI
- 10.31857/S0514749225010039
- Тип публикации
- Статья
- Статус публикации
- Опубликовано
- Авторы
- Том/ Выпуск
- Том 61 / Номер выпуска 1
- Страницы
- 55-68
- Аннотация
- Исследована динамика заторможенного внутреннего вращения бензольных колец производных бензилиденанилина и их протонированных форм с использованием спектроскопии ЯМР и квантово-механических расчетов. Для серии [15N]-обогащенных производных бензилиденанилина с заместителями в орто-положении бензольного кольца при карбамидном атоме углерода определены константы спин-спинового взаимодействия 15N–1Н и 15N–13C. Показано, что конформация этих молекул сильно зависит от характера заместителей. При этом группа CH3 слабо влияет на конформацию молекулы при переходе от нейтральной формы к протонированной форме. Напротив, для соединений с заместителями F, OH и OCH3 наблюдается дополнительная стабилизация протонированной формы (6–7 ккал/моль) за счет образования водородной связи гетероатома заместителя с протоном при азометиновом азоте. Это приводит к повороту замещенного бензольного кольца на 180°. Эффект смены конформации при протонировании молекул этого типа может быть использован для конструирования новых pH-индуцированных молекулярных переключателей. Энергия pH-индуцированного молекулярного переключения [15N]-2-фтор бензилиденанилина составляет ~ 7 ккал/моль, что является одним из самых высоких значений для pH-индуцированных молекулярных переключателей.
- Ключевые слова
- бензилиденанилин 15N-обогащенные соединения КССВ 15N–13C динамическая структура молекул конформационные равновесия молекулярные переключатели
- Дата публикации
- 16.09.2025
- Год выхода
- 2025
- Всего подписок
- 0
- Всего просмотров
- 15
Библиография
- 1. Станишевский В.В., Шестакова А.К., Чертков В.А., ЖОрХ, 2023, 59 (8), 1012–1024. doi 10.31857/S0514749223080025
- 2. Шестакова А.К., Станишевский В.В., Чертков В.А., Химия гетероцикл. Соединений, 2023, 59 (9/10), 657–665. doi 10.1007/s10593-023-03251-6
- 3. Cheshkov D.A., Sinitsyn D.O., Sheberstov K.F., Chertkov V.A., J. Magn. Reson., 2016, 272, 10–19. doi 10.1016/j.jmr.2016.08.012
- 4. Cheshkov D.A., Sheberstov K.F., Sinitsyn D.O., Chertkov V.A., Magn. Reson. Chem., 2018, 56 (6), 449–457. doi 10.1002/mrc.4689
- 5. Martin G.E., Williams A.J., eMagRes., 2010, 1–42. doi 10.1002/9780470034590.emrstm1083
- 6. Stanishevskiy V.V., Shestakova A.K., Chertkov V.A., Appl. Magn. Reson., 2022, 53, 1693–1713. doi 10.1007/s00723-022-01503-w
- 7. Schneider H.-J., Molecules. 2024, 29, 1591–1603. doi 10.3390/molecules29071591
- 8. Muzalevskiy V.M., Mamedzade M.N., Chertkov V.A., Bakulev V.A., Nenajdenko V.G., Mendeleev Commun. 2018, 28 (1), 17–19. doi 10.1016/j.mencom.2018.01.003
- 9. Muzalevskiy V.M., Sizova Z.A., Panyushkin V.V., Chertkov V.A., Khrustalev V.N., Nenajdenko V.G., J. Org. Chem. 2021, 86, 2385–2405. doi 10.1021/acs.joc.0c02516
- 10. Schneider H-J., Angew. Chem. Int. Ed., Engl. 1991, 30, 1417–1436. doi 10.1002/anie.199114171
- 11. Merino E., Ribagorda, Beilstein M., J. Org. Chem. 2012, 8, 1071–1090. doi 10.3762/bjoc.8.119
- 12. Ni X., Liang Z., Ling J., Li X., Shen Z. Polym. Int. 2011, 60, 12, 1745–1752. doi 10.1002/pi.3145
- 13. Meister E.C., Willeke M., Angst W., Togni A., Walde P. Helv. Chim. Acta. 2014, 97 (1), 1–31. doi 10.1002/hlca.201300321
- 14. Foresman J.B., Frisch A., “Exploring Chemistry With Electronic Structure Methods”, 3rd edition 2015, “Gaussian Inc.”, Pittsburgh, 354 p. ISBN: 978-1-935522-03-4
- 15. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuser G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Mennucci B., Petersson G.A., Nakatsuji H., Caricato M., Li X., Hratchian H.P., Izmaylov A.F., Bloino J., Zheng G., Sonnenberg J.L., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Vreven T., Montgomery J.A., Jr., Peralta J.E., Ogliaro F., Bearpark M., Heyd J.J., Brothers E., Kudin K.N., Staroverov V.N., Kobayashi R., Normand J., Raghavachari K., Rendell A., Burant J.C., Iyengar S.S., Tomasi J., Cossi M., Rega N., Millam J.M., Klene M., Knox J.E., Cross J.B., Bakken V., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Martin R.L., Morokuma K., Zakrzewski V.G., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Dapprich S., Daniels A.D., Farkas O., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cioslowski J., Fox D.J., “Gaussian 09W, Revision A.02”, Gaussian, Inc., Wallingford, 2009.
- 16. Samoshin V.V., Brazdova B., Chertkov V.A., Gremyachinskiy D.E., Shestakova A.K., Dobretsova E.K, Vatlina L.P., Yuan J., Schneider H.-J., ARKIVOC. 2005, 4, 129–141. doi 10.3998/ark.5550190.0006.410
- 17. Samoshin V.V., Chertkov V.A., Gremyachinskiy D.E., Shestakova A.K., Dobretsova E.K., Vatlina L.P., Schneider H.-J., Tetrahedron Lett. 2004, 45, 7823–7826. doi 10.1016/j.tetlet.2004.09.004
- 18. Samoshin A.V., Veselov I.S., Huynh L., Shestakova A.K., Chertkov V.A., Grishina G.V., Samoshin V.V. Tetrahedron Lett. 2011, 52 (41), 5375–5378. doi 10.1016/j.tetlet.2011.08.038
- 19. Wang Z., Islam M.J., Vukotic V.N., Revington M.J, J. Org. Chem., 2016, 81 (7), 2981–62981. doi 10.1021/acs.joc.6b00250
- 20. Gunther H., NMR Spectroscopy, Basic principles, concepts and applications in chemistry, 3rd edn., Weinheim: Wiley-VCH 2013. ISBN 978-3-527-33000-3.
- 21. Kaupp M.B., Malkin V.G., Calculation of NMR and EPR parameter. Theory and applications, Weinheim: Wiley-VCH 2004.
- 22. Claridge T.D.W., High-resolution NMR techniques in organic chemistry, 3rd edn., Oxford: Elsevier Science 2016. ISBN 978-0-08-099986-9.
- 23. Berger S., Braun S., 200 and more NMR experiments: a practical course, Oxford–Weinheim: Wiley-VCH 2004. ISBN 3-527-31067-3.
- 24. Chertkov V.A., Shestakova A.K., Davydov D.V. Chem. Heterocycl. Compd. 2011, 47, 45–54. doi 10.1007/s10593-011-0718-z
- 25. Uvarov V.A., Chertkov V.A., Sergeyev N.M. J. Chem. Soc. Perkin. Trans. II. 1994, 2, 2375–2378. doi 10.1039/P29940002375
- 26. Morgan W.D., Birdsall V, Nieto P.M., Gargaro A.R., Feeney J. Biochemistry. 1999, 38, 2127–2134. doi 10.1021/bi982359u
- 27. Williamson R.T., Buevich A.V., Martin G.E. Tetrahedron Lett. 2014, 55, 3365–3366. doi 10.1016/j.tetlet.2014.04.060
- 28. Deng W., Cheeseman J.R., Frisch M.J. J. Chem. Theory Comput. 2006, 2, 1028–1037. doi 10.1021/ct600110u
- 29. Программный комплекс ChemSketch 6.0, AcdLabs, 2025
