- Код статьи
- S3034630425120034-1
- DOI
- 10.7868/S3034630425120034
- Тип публикации
- Статья
- Статус публикации
- Опубликовано
- Авторы
- Том/ Выпуск
- Том 61 / Номер выпуска 12
- Страницы
- 1679-1686
- Аннотация
- На основании анализа изоспектральных молекулярных графов найдены возможные пространственные структуры переходных состояний реакций термической изомеризации молекул CHFX, X = NH, O, S в инертной атмосфере. Образование переходных состояний ароматических систем обеспечивается стабилизационным эффектом фрагментированных частей исходной сопряженной системы p-электронов. Структурные и энергетические характеристики основных и переходных состояний молекул CHFX, X = NH, O, S рассчитаны методом DFT/B3LYP/6-31G(d). Построены предполагаемые пути термической изомеризации молекул 2-фторпиррола, 2-фторфурана и 2-фтортиофена и определены механизмы [2,3]-перегруппировки заместителей в рассмотренных гетероциклах. Проведенные исследования показали, что реакции термической [2,3]-перегруппировки 2-фторпиррола, 2-фтортиофена и 2-фторфурана осуществляются через образование неароматических изомеров, относящихся к структурному типу бензола Дьюара.
- Ключевые слова
- пятичленные ароматические гетероциклы сопряжение термическая изомеризация механизм реакции [2,3]-молекулярная перегруппировка
- Дата публикации
- 01.12.2025
- Год выхода
- 2025
- Всего подписок
- 0
- Всего просмотров
- 28
Библиография
- 1. Scott L.T., Highsmith J.R. Tetrahedron Lett. 1982, 21 (49), 4703–4706. https://doi.org/10.1016/0040-4039 (80)88098-1
- 2. Родионова Е.В., Томилин О.Б., Фомина Л.В. ЖОрХ. 2021, 57, 135–142. https://doi.org/10.1134/S1070428021020019
- 3. Tomilin O.B., Fomina L.V., Rodionova E.V. Russ. J. Org. Chem. 2024, 60, 1058–1065. https://doi.org/10.1134/S1070428024060113
- 4. D'Auria M. J. Org. Chem. 2000, 65 (8), 2494–2498. https://doi.org/10.1021/jo991655p
- 5. Kobayashi Y., Ando A, Kawada K, Kumadaki I. J. Org. Chem. 1980, 45, 2968–2970. doi 10.1021/jo01303a011
- 6. Barltrop J.A., Day A., Colin W., Robert W. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1978, 3, 131–133. https://doi.org/10.1039/c39780000131
- 7. Van Tamelen E.E., Whitesides T.H. Am. Chem. Soc. 1971, 93 (23), 6129–6140. doi 10.1021/ja00752a025
- 8. Kellogg R.M. Tetrahedron Lett. 1972, 13 (15), 1429– 1432. doi 10.1016/s0040-4039(01)84646
- 9. Rendall W.A., Torres M, Lown E.M., Strausz O.P. Rev. Chem. Intermed. 1986, 6, 335–364. https://doi.org/10.1007/BF0315566
- 10. Granovsky A.A. Firefly Version 8. http://classic.chem.msu.su/gran/firefly/index.html.
- 11. Moran D., Simmonett A.C., Leach F.E., Allen W.D., Scleyer P.v.R., Schaefer H.F. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128 (29), 9342–9343. https://doi.org/10.1021/ja0630285
