Проведен сравнительный анализ каталитической эффективности различных органокатализаторов карбоксилирования эпоксидов на основе аммониевых и фосфониевых солей. Результаты показывают, что среди низкомолекулярных ониевых солей на эффективность карбоксилирования эпоксидов оказывают влияние как структура катализатора, так и его растворимость в реакционной среде. Наилучшая эффективность была достигнута с тетрабутил-замещенными ониевыми иодидами и бромидами. Добавка 20 мол.% воды вместе с ониевой солью существенно ускоряет реакцию с эпоксидами и приводит к количественным выходам моно- и дизамещенных циклических карбонатов. Катализатор полистирольного типа, модифицированный иммобилизованной трибутилфосфониевой группой (кат. 4 мол.%), с добавкой 1 экв. воды приводит к количественному выходу бутиленкарбоната и может быть использован многократно, без потери каталитической активности (протестирован на 10 циклах), что делает его перспективным для практического применения.
Исследовано палладий-катализируемое арилирование трис(3-аминопропил)амина (TRPN) ряда галогенпроизводных нафталина, антрацена, фенантрена и пирена, в результате синтезированы соответствующие N,N',N"-триарилпроизводные, при этом наилучшие выходы (практически количественные) целевых соединений получены в результате взаимодействий с 1-хлор- и 9-бро-мантраценами. Изучение спектров флуоресценции полученных соединений в присутствии катионов металлов показало, что полное или очень сильное тушение эмиссии наблюдается при добавлении перхлоратов Cu(II), Al(III), Cr(III) в случае 1-нафтил-, 2-антрил- и 9-фенантренилпроизводных TRPN, а для 1-пиренильного производного характерно полное тушение флуоресценции только в присутствии катионов меди. Для ряда других катионов металлов наблюдаются необычные изменения в интенсивности эмиссии с гипсохромными сдвигами максимума примерно на 10 нм. Характеристические изменения в спектрах поглощения соединений 2, 5, 8, наблюдаемые в присутствии катионов Cu(II), Al(III) и Cr(III), делают указанные соединения перспективными для флуоресцентного и спектрофотометрического детектирования катионов Cu(II), Al(III) и Cr(III).
Осуществлен синтез β-иодвинилсульфонов путем прямой 1,2-функционализации терминальных арилалкинов с использованием экономичного светодиодного источника света с максимумом длины волны излучения 625 нм. Продукты получены с высокими выходами (от 89 до 99 %) с использованием стехиометрических количеств реагентов. Реакция тозилиодида с терминальными арилалкинами протекает по радикальному механизму и служит стерео- и региоселективным методом синтеза E-β-иодвинилсульфонов.
Найдена хемодивергентность в реакции гетероарилирования фенилсульфината натрия 2-йодипиридином в условиях никель/фоторедокс-катализа при облучении видимым светом (450 нм, 30 Вт). В результате 2-(фенилсульфонил)пиридин и пиридин-2-ил фенилсульфинат получены в присутствии Ir- и Ru-фотокатализаторов с хорошими препаративными выходами (56 и 52 % соответственно). Природа фотокатализатора определяет направление процесса и позволяет получать каждый из изомеров с высокой селективностью.
Indexing
Scopus
Crossref
Higher Attestation Commission
At the Ministry of Education and Science of the Russian Federation